一、X熒光光譜儀分析方法是一個相對分析方法，任何制樣過程和步驟必須有非常好的重復(fù)操作可能性真諦所在，所以用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)樣品和分析樣品必須經(jīng)過同樣的制樣處理過程指導。

X射線熒光實際上又是一個表面分析方法，激發(fā)只發(fā)生在試樣的淺表面充分，必須注意分析面相對于整個樣品是否有代表性進一步完善。此外，樣品的平均粒度和粒度分布是否有變化競爭力，樣品中是否存在不均勻的多孔狀態(tài)等調整推進。樣品制備過程由于經(jīng)過多步驟操作，還必須防止樣品的損失和沾污機製性梗阻。

1機製、由樣品制備和樣品自身引起的誤差：

（1）樣品的均勻性。

（2）樣品的表面效應(yīng)探索。

（3）粉末樣品的粒度和處理方法堅持先行。

（4）樣品中存在的譜線干擾。

（5）樣品本身的共存元素影響即基體效應(yīng)滿意度。

（6）樣品的性質(zhì)情況較常見。

（7）標(biāo)準(zhǔn)樣品的化學(xué)值的準(zhǔn)確性。

2主要抓手、引起樣品誤差的原因：

（1）樣品物理狀態(tài)不同體製，樣品的顆粒度、密度創新科技、光潔度不一樣服務延伸；樣品的沾污、吸潮具有重要意義，液體樣品的受熱膨脹進一步，揮發(fā)、起泡強大的功能、結(jié)晶及沉淀等實際需求。

（2）樣品的組分分布不均勻樣品組分的偏析、礦物效應(yīng)等優勢。

（3）樣品的組成不一致引起吸收善謀新篇、增強效應(yīng)的差異造成的誤差

（4）被測元素化學(xué)結(jié)合態(tài)的改變樣品氧化，引起元素百分組成的改變便利性；輕元素化學(xué)價態(tài)不同時方法，譜峰發(fā)生位移或峰形發(fā)生變化引起的誤差。

（5）制樣操作在制樣過程中的稱量造成的誤差提供有力支撐，稀釋比不一致切實把製度，樣品熔融不*，樣品粉碎混合不均勻最深厚的底氣，用于合成校準(zhǔn)或基準(zhǔn)試劑的純度不夠等協同控製。

3振奮起來、樣品種類樣品狀態(tài)一般有固體塊狀樣品、粉末樣品和液體樣品等利用好。

（1）固體塊狀樣品包括黑色金屬深入各系統、有色金屬、電鍍板系列、硅片作用、塑料制品及橡膠制品等，其中金屬材料占了很大的比例統籌推進。

（2）粉末樣品包括各種礦產(chǎn)品方案，水泥及其原材料，金屬冶煉的原材料和副產(chǎn)品如鐵礦石了解情況、煤深入、爐渣等；還有巖石土壤等重要的。

（3）液體樣品油類產(chǎn)品開展研究、水質(zhì)樣品以及通過化學(xué)方法將固體轉(zhuǎn)換成的溶液等。

4相互融合、X熒光光譜儀分析法中不同樣品有不同的制樣方法首要任務。金屬樣品如果大小形狀合適，或者經(jīng)過簡單的切割達到X熒光光譜儀分析的要求不同需求，只需表面拋光發展，液體樣品可以直接分析，大氣塵埃通常收集在濾膜上直接進行分析總之。而粉末樣品的制樣方法就比較復(fù)雜面向。這里只對常見的固體和粉末樣品的制樣方法進行討論，液體樣品就不再討論研學體驗。

二效率、固體樣品

1、固體樣品的主要缺點是近年來，一般情況下不能采用各種添加法：如標(biāo)準(zhǔn)添加（或稀釋）法、低（或高）吸收稀釋法發展目標奮鬥、內(nèi)標(biāo)法等技術先進。若所有樣品中已經(jīng)含有適當(dāng)?shù)摹⒁欢舛鹊膬?nèi)標(biāo)元素延伸，則上述的后兩種方法還是可用的認為。另外，也不能進行化學(xué)濃縮和分離新趨勢。表面結(jié)構(gòu)和成分有時也難取得一致反應能力」仓\發展？赡芘坏浆F(xiàn)成的標(biāo)樣，而人工合成又很困難結構重塑。

2市場開拓、制樣方法，固體樣品可用未加工的或經(jīng)加工的大塊材料或原材料（如生鐵大大縮短，鋼錠等）制取要落實好。另外，也可把熔爐的熔融物直接澆鑄到小模子里更默契了。為防止緩慢冷卻時發(fā)生的成分偏析先進技術，好用激冷。經(jīng)拋光的原材料不合理波動，或經(jīng)砂輪磨打的表面宣講手段，一般是令人滿意的，但對后者仍需進一步拋光積極拓展新的領域，以減少表面粗糙度配套設備，并除去加工損傷的和沒有代表性的表面層。拋光的方法有許多種多種方式，包括：

（1）先進行帶式磨削對外開放，然后用拋光器拋光，其砂紙粒度依次由粗變細

（2）用車床深入交流研討、銑床或刨床進行加工資料。對于薄板和箔，必須仔細操作關註度，以保證表面不出現(xiàn)翹曲橫向協同、皺紋和折痕。特別要注意不能照射時間太長敢於挑戰，以免受熱變形不斷創新。薄板和箔必須襯上一塊剛性支撐物，或把它們粘在一起提供了遵循。

制備固體樣品時要注意：

（1）樣品的分析面不能有氣孔參與水平，析出物和多孔質(zhì)現(xiàn)象。

（2）防止偏析服務效率。造成偏析的因素：合金的組成和密度明確相關要求；鑄模的材料、形狀和厚度統籌發展；合金熔化溫度深化涉外、澆鑄溫度和被澆鑄樣品的冷卻速度等。

（3）樣品的冷卻速度生產製造。當(dāng)樣品化學(xué)組成相同由于熱過程不同測得的X射線強度不同參與能力，含C量高的鋼鐵樣品這種現(xiàn)象尤為突出合理需求。冷卻速度不一致時，對輕元素C充分發揮、Mg高質量、Si、P提高、S等存在很大影響機構；而V、Cr交流、W等往往由于形成碳化物而影響分析基礎。因此，要求制作校準(zhǔn)曲線的樣品和分析樣品的熱處理過程要保持一致還不大。此外高產，還和元素在基體金屬中的溶解度有關(guān)，元素的低固熔性會影響金屬的均勻性發揮作用，快速冷卻能形成細晶粒的金相結(jié)構(gòu)良好，而大顆粒晶粒的邊界容易發(fā)生偏析和不均勻性。對于不適合直接分析的金屬樣品銘記囑托，如切削樣引領、線材和金屬粉末等還可以采用感應(yīng)重熔離心澆鑄法來制備樣品。原理是將適當(dāng)大小的樣品放入坩堝示範，在氬氣氣氛中通過高頻,感應(yīng)加熱重新熔融應用前景，在離心力的作用下注入特制的模子里，然后迅速冷卻制得金屬圓塊樣品運行好。離心澆鑄法可以消除樣品的基體效應(yīng)首次，并且可以采用添加法：稀釋法（常見稀釋劑的有純鐵），內(nèi)標(biāo)法等部署安排。還可人工合成標(biāo)樣搖籃。但設(shè)備昂貴，制樣成本高推廣開來。

高頻感應(yīng)離心澆鑄熔融爐注意事項：

（1）被熔金屬要保持一定的粒度推動。如果金屬顆粒太小，每一細小顆粒上的電勢很小資源配置，不能產(chǎn)生足夠大的渦流使樣品升溫熔解開展研究。

（2）防止坩堝對樣品的沾污栴}分析？s短熔融時間也可以減少沾污。

（3）組分的燒損交流研討。例如Mn更加完善，Y等易燒損元素形式，含量越高，熔融時間越長支撐作用，燒損越嚴重日漸深入。在保護氣氛的壓力保護下，可減少或克服燒損現(xiàn)象同時。而Mn的揮發(fā)也可加入一定量的金屬鋁作脫氧劑互動式宣講。

（4）在保證分析精度的情況下，可加純鐵作為稀釋劑會使制樣容易進行模式，且減小分析誤差自動化。

3、樣品表面處理：固體表面有時不能代表整個樣品塊高品質，此時不折不扣，必須弄清楚要分析的是表面還是整個材料，還是兩者都要分析資源優勢。此外高效利用，各個樣品的表面結(jié)構(gòu)和表面成分很難保證都相同。在進行表面處理時估算，可能帶走夾雜物講理論，致使該成分的分析結(jié)果偏低。表面可能被沾污或帶上磨料不要畏懼，必須除去所有微量磨料服務為一體、潤滑劑和切割用的冷卻劑。使用氧化鋁大大縮短、碳化硅和氧化鈰磨料時要落實好，樣品表面可能會沾上這些元素。如果磨料是撒在包鉛或包錫的拋光輪上更默契了，樣品表面可能會沾上鉛先進技術、錫這些元素。必須從樣品表面除去氧化物和其他腐蝕物不合理波動，而且需要有一定的光潔度宣講手段。樣品的光潔度直接影響測得的X射線強度，一般光潔度越高強度越大表示。輕元素對此尤其敏感全面闡釋。像AlKα、MgKα等光潔度好在20~50μm競爭力所在，而短波重元素100μm也能滿足分析要求引人註目。分析線的強度和研磨面的方向有關(guān)，入射線和出射線構(gòu)成的平面和磨面研磨方向平行時吸收小，垂直時吸收大好宣講。采用樣品旋轉(zhuǎn)就能使這影響平均化註入新的動力。實質(zhì)上，表面的光潔度不一樣時入射的一次X射線和熒光X射線的光程隨表面磨紋的粗細而改變。研磨前后表面光潔度的變化雙重提升。

三、粉末樣品

粉末樣品不存在固體樣品的主要缺點（不能用添加劑）事關全面。粉末樣品很容易采用標(biāo)準(zhǔn)添加法表現明顯更佳、稀釋法、低吸收稀釋和高吸收稀釋法技術節能、內(nèi)標(biāo)法和強度參考內(nèi)標(biāo)法指導。應(yīng)用以上方法可以處理吸收-增強效應(yīng)，配制粉末標(biāo)樣也很容易聯動。在各種應(yīng)用中增持能力，粉末方法通常既方便又迅速。粉末樣品的主要缺點是：在研磨和壓制成塊的操作中行業內卷，可能引進痕量雜質(zhì)追求卓越，尤其當(dāng)粉末樣品本身就是磨料時，這一現(xiàn)象更為嚴重參與能力。很難,保證松散粉末表面結(jié)構(gòu)的重復(fù)性合理需求，采用壓片法可基本上消除這個問題，某些粉末充分發揮，有吸濕性高質量，或能與空氣中的氧或二氧化碳起反應(yīng)，好把它們放入用邁拉膜密封的樣品槽選擇適用。另外管理，有些粉末的內(nèi)聚力小，可與粘結(jié)劑混合后壓制成片業務指導。然而覆蓋範圍，粉末樣品,嚴重的問題還是粉末的粒度效應(yīng)。粉末中某元素的譜線強度不僅決定于該元素的濃度積極性，而且還決定于它的粒度奮勇向前。粉末樣品粒度的影響粉末樣品的分析可以直接把松散的粉末放在一定的容器里進行測量，也可附著在薄膜上測量實施體系，比較多的是制成壓片或熔融片進行測量組建。

粉末樣品誤差主要來源：

（1）粒度效應(yīng)粉末樣品粒度效應(yīng)是指被測量樣品中的分析元素的熒光強度變化和樣品的粒度變化有關(guān)。一般來說效果較好，被分析樣品的粒度越小重要的意義，熒光強度越高持續，輕元素尤甚。原子序數(shù)越小再獲，對粒度越敏感高質量；同一元素粒度越小，制樣穩(wěn)定性越好激發創作。一般要求粒度小于200目。

（2）偏析偏析是指組分元素在樣品中分布的差異進一步意見。偏析有兩種：粒間偏析：粉末顆粒A和B之間混合不均勻增幅最大；元素偏析：元素分布對粒度分布的非勻質(zhì)性。如果在采用充分多步混合或微粉碎情況下仍不能解決生產能力，可用其它制樣手段標準，如熔融，溶解等堅持好。

（3）礦物效應(yīng)由于礦物的化學(xué)結(jié)構(gòu)或微觀晶體形態(tài)不同即將展開，含量相同的同一元素在不同的礦物中，它們的熒光強度會有很大的差異特性。所謂的礦物效應(yīng)不單是針對礦物傳承，在粉末樣品的X熒光光譜儀分析中有著更廣泛的含義。

常見的粉末樣品制備方法有壓片法和熔融法建言直達。下面我們對這兩種方法進行詳細的介紹多種。

1、壓片法壓片法是將經(jīng)過粉碎或研磨的樣品加壓成形的制樣方法充分發揮。壓片法的制樣流程粉末樣品加壓成型發展成就。

（1）優(yōu)點：

①制樣簡便，速度快能力建設，適合大生產(chǎn)和快速分析

②制樣設(shè)備簡單關註，主要是磨粉機，壓片機和模具等無障礙。

③可用于標(biāo)準(zhǔn)加入法和高連日來、低倍稀釋以減少基體效應(yīng)。

④比起松散樣品發揮重要帶動作用，將粉末樣品壓片能減小表面效應(yīng)和提高分析精度意向。

（2）不足：不能有效消除礦物效應(yīng)和*克服粒度效應(yīng)。一般用于控制生產(chǎn)文化價值，而不用于樣品成分的定值形式。

（3）制樣過程中應(yīng)注意的事項：

①樣品要烘干。

②樣品經(jīng)過粉碎要達到一定的粒度并均勻不斷完善。

③標(biāo)準(zhǔn)樣品和分析樣品制樣時的壓力和保壓時間要一致數字化。

④卸壓速度不要太快方便，要勻速下降。

⑤保持粉碎的容器和壓片的模具清潔各領域，防止樣品間的相互沾污應用領域。

⑥裝料密度要一致。

可以采用以下方法來減少粒度效應(yīng)：

①研細到不存在粒度效應(yīng)的程度進行培訓；

②對所有試樣和標(biāo)樣采用標(biāo)準(zhǔn)化的研磨方法發展機遇，使它們基本上具有相同的粒度或粒度分布；

③干法稀釋法治力量。稀釋劑粉末與含有分析元素的顆粒對初級和分析線束的質(zhì)量吸收系數(shù)好要相似全技術方案；

④在高壓力下壓制成塊；

⑤數(shù)學(xué)方法校正共享。

（4）助研磨劑助研磨劑的作用主要是提高研磨效率及克服細磨時的附聚現(xiàn)象信息化，提高均勻性和防止樣品在粉碎時粘附在粉碎容器上。

常用的助研磨劑有:

①液體的如乙醇生動、乙二醇新型儲能、三乙醇胺和正己烷等，具有可烘干易揮發(fā)的優(yōu)點新品技；

②固體的如各種硬脂酸等範圍。另外，助研磨劑還能減少和延遲在粉碎和研磨過程中樣品顆粒的重新團聚現(xiàn)象好宣講。

（5）粘結(jié)劑粘結(jié)劑的主要作用是使一些內(nèi)聚力比較差的粉末樣品在制樣中增加粘結(jié)性能註入新的動力。加入粘結(jié)劑有以下幾個優(yōu)點：

①內(nèi)聚力很低的粉末也可以制成結(jié)實的壓塊；

②對粒度和密度不均勻的粉末加入粘結(jié)劑雙向互動，裝樣時和壓片時可得到較好均勻性效率和安；

③可以得到較高的堆積密度和較光滑的表面；

④由于稀釋品牌，減少了吸收-增強效應(yīng)深入開展。但是加入粘結(jié)劑也有一些缺點，由于加入的粘結(jié)劑大多是輕基體等形式，低吸收稀釋劑技術的開發，能減少基體效應(yīng)。但會使散射背景有所增加飛躍，另外分析元素的測量強度會有所下降更高效，對痕量元素不利，使輕元素的靈敏度下降重要部署。同時具體而言，制樣時間有所增加。常用固體的粘結(jié)劑有甲基纖維素智慧與合力、微晶纖維素喜愛、硼酸重要的角色、低壓聚乙烯、石蠟向好態勢、淀粉平臺建設、干紙漿粉等；常用的液體粘結(jié)劑有乙醇貢獻力量，其優(yōu)點是液體可以揮發(fā)使用，樣品中的殘留量可忽略。使用粘結(jié)劑要注意其純度發行速度，不能含有明顯的干擾元素優化程度；且性質(zhì)穩(wěn)定不易吸潮、風(fēng)干奮勇向前，經(jīng)X射線照射不易破碎；必須定量加入實施體系，加入量一般為總重量的2%~10%組建。

（6）添加劑為了校正吸收-增強效應(yīng)可添加內(nèi)標(biāo)。內(nèi)標(biāo)的粒度必須與試樣粒度相同效果較好，或者把它們摻到一起再進行研磨重要的意義。好是以溶液形式加入內(nèi)標(biāo)，即可把內(nèi)標(biāo)溶液與試樣粉末均勻混合起來開拓創新。為減少吸收-增強效應(yīng)持續發展，可添加低吸收稀釋劑，如碳酸鋰促進善治，硼酸擴大，碳，淀粉等發揮效力，對于輕基體分析元素的粉末樣品新格局，為使校準(zhǔn)曲線更加接近直線，可添加高吸收緩沖劑安全鏈，如氧化鑭或鎢酸顯示。為便于研磨，可添加粉狀惰性磨料真正做到，如氧化鋁科普活動，碳化硅。用研缽研磨粉末時強化意識，經(jīng)常使用這種方法長期間。如果待混合的種粉末的粒度都很小，或它們的粒度的積極性、形狀綠色化發展、密度都基本相同至關重要，則可直接以干粉形式進行混合；如果粉末較粗用上了，或粒度和形狀不同提升行動，則必須在混合前分別加以研磨，或者混合后一起加以研磨關註。如果密度差別很大研究進展，則可以把一定體積的重成分標(biāo)準(zhǔn)溶液加入經(jīng)過稱重的輕成分粉末。

（7）襯底為避免粘結(jié)劑的加入降低強度連日來，或只有少量的粉末樣品時快速融入，可采用硼酸鑲邊襯底壓片。

（8）研磨工具可用瑪瑙系統、碳化硅增強、碳化硼研缽進行手工研磨∵m應能力？梢愿赡ジ鼉灻?，也可以加入乙醇，研磨至干防控，如此反復(fù)幾次成效與經驗。好還是用磨樣機進行研磨。壓片時堅實基礎，粒度越小稍有不慎，分析線強度就越高；粒度一定時等地，壓力越高最為顯著，分析線強度就越高。使用粘結(jié)劑或稀釋劑規定，會使強度隨粒度增加而減小的效應(yīng)變得明顯穩定，而使強度隨壓力增大而增大的效應(yīng)變?nèi)酢?/p>