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一個(gè)實(shí)例全面講解X射線熒光光譜儀對銅礦物如何測定

點(diǎn)擊次數(shù):3316  更新時(shí)間:2020-11-24

化學(xué)分析是測定單礦物的一種比較重要的分析方法的特點,但樣品需破碎、淘洗敢於挑戰、磁選、人工鏡下挑選、研磨、溶礦(酸溶或堿熔)促進進步、檢測等分析流程,效率極其低下優勢領先。

 

銅礦物在自然界存在形式多樣迎來新的篇章,有原生帶次生富集帶和氧化帶等,共生礦物和伴生礦物眾多改善,各類礦物均存在類質(zhì)同象(例如黝銅礦和砷黝銅礦)或者鏡下光學(xué)特征相似(例如磁黃鐵礦和方黃銅礦)的現(xiàn)象智慧與合力,傳統(tǒng)的巖礦鑒定方法利用偏光、反光顯微鏡或?qū)嶓w顯微鏡等設(shè)備難以鑒別重要的角色,對于此類礦物的鑒別需要借助化學(xué)分析方法或微區(qū)分析技術(shù)。

微區(qū)分析技術(shù)(電子探針向好態勢、同步輻射平臺建設、全反射微區(qū)分析)已在地質(zhì)、環(huán)境貢獻力量、考古和材料科學(xué)等領(lǐng)域獲得了應(yīng)用使用。在半導(dǎo)體材料方面,微探針和同步輻射技術(shù)為摻雜元素的行為研究提供 了新的方法:在考古方面應(yīng)用微區(qū)能量色散x射線熒光元索成像法測定陶瓷中重金屬元素發行速度;在地質(zhì)學(xué)方面更加堅強,應(yīng)用x射線熒光光譜(XRF)微區(qū)分析技術(shù)分析隕石;應(yīng)用微束X射線熒光微區(qū)測定了鈾礦石性能;應(yīng)用微束微區(qū)X熒光探針分析儀檢測心礦石內(nèi)的礦物顆粒初步建立。

 

研究內(nèi)容既有定性描述(繪制待測組分測區(qū)分布圖),也有定量分析供給。但所用分析儀器價(jià)格昂貴的方法,普及率不高,制樣復(fù)雜(電子探針進行探討、同步輻射)落到實處,或者分辨率不高(微束X射線分析儀、全反射X射線光譜儀)最新,譜線重疊嚴(yán)重等問題難以滿足巖礦鑒定的實(shí)際需要技術創新。

 

帶微區(qū)分析功能的波長色散X射線熒光光譜儀(WDXRF)具有價(jià)格相對便宜、穩(wěn)定性好重要作用,分析速度快持續向好、分辨率高等優(yōu)點(diǎn),測區(qū)面積可根據(jù)需要鑒定礦物的大小進(jìn)行調(diào)整有望,實(shí)現(xiàn)原位分析進一步推進。

 

可以應(yīng)用該技術(shù)測定薄膜里的元素分布情況以及鑒定鉛鋅礦石和鎢礦石導向作用。本文通過研究待鑒定礦物的測量條件(分析線、能量窗口)應用的選擇,測量方式(濾光片樣品自旋)和干擾校正模型(重疊干擾基體效應(yīng))十大行動,建立了銅礦石類質(zhì)同象物相的鑒定方法,獲取了礦物的微區(qū)原位化學(xué)成分創新延展、含量及元素賦存狀態(tài)特征強化意識。該方法為銅礦物的鑒定工作提供了一種快速便捷的手段,基本情況,而且為礦產(chǎn)綜合利用工作提供了極有價(jià)值的信息現場。

 

1.實(shí)驗(yàn)部分

 

1.1測量儀器 
日本理學(xué)波長色散X射線熒光光譜儀 ZSX Primus III+

 

1.2樣品制備
將待鑒定的礦物標(biāo)本進(jìn)行切割(盡量選擇礦物富集的部位,切下來的巖片如有孔洞或疏松需注膠)力量,平面處理(粗磨我有所應、細(xì)磨和精磨),拋光(選用三氧化二鉻拋光劑)深入實施,制備成35 mmx35 mm的光片至關重要。

 

1.3標(biāo)準(zhǔn)樣品和分析元素
銅礦物有自然銅、黃銅礦 效果、輝銅礦有所應、斑銅礦、黝銅礦合作關系、砷黝銅礦著力提升、黑銅礦、赤銅礦傳遞、車輪礦融合、磷銅礦、銅藍(lán)更加廣闊、透視石綠松石等礦物規劃。其中的主元素有銅、鐵可以使用、硫進入當下、砷、銻效高化、鉛新體系、鋁、硅創造、磷等不難發現,伴生元素有金、銀設備製造、鋅發展需要、鈷攻堅克難、鎳、鉍重要組成部分、汞流程、硒、碲勃勃生機、鈣助力各業、鎂等。

 

1.4測量條件優(yōu)化
礦物標(biāo)本與普通地質(zhì)樣品有所不同提供有力支撐,地質(zhì)樣品中的痕量元素在礦物標(biāo)本中可能是主元素應用,分析線和PH的選擇一定要在時(shí)物標(biāo)本的掃描圖上選擇,盡管XRF的諧線簡單品率,重疊干擾少相貫通,但主元索的重疊干擾依然存在,如As Ka(2 =34.00°)與Pb Lα(2θ =33.93°)的干擾技術發展,在選擇分析譜線時(shí)盡可能規(guī)避這種受干擾嚴(yán)重的譜線集聚效應,選擇不受譜線重疊干擾或重疊干擾程度小的分析線Pb LB1(2 θ= 28.26°)。 

 

需要注意的是重要手段,主元素的高次線干擾通過PHA的設(shè)定不一定能夠全部去除,回歸校準(zhǔn)曲線時(shí)仍需考慮其干擾影響穩定性。

 

1.5測量方式優(yōu)化
2θ角在11° ~ 18°區(qū)域內(nèi)像一棵樹,由于受到靶線(Rh)相干散射和非相干散射的影響,背景強(qiáng)度較大去突破。選擇Zr濾光片可顯著降低背景強(qiáng)度能運用,減弱靶線的影響,從而提高Ag等元素的檢出率智能設備。

 

樣品旋轉(zhuǎn)對譜峰平滑度影響較大不可缺少,掃描的譜峰為鋸齒狀(圖1),給伴生元素的甄別帶來困難特點,因此選擇樣品不旋轉(zhuǎn)的測量方式積極回應。通過試驗(yàn)確定的檢測元素(主元素及主要伴生元素)、測量方式等測量條件見表1又進了一步。

 

表1 分析元素X射線熒光光譜測量條件

注:PHA為脈沖高度分析器多種場景,準(zhǔn)直器選用S4

圖1 樣品旋轉(zhuǎn)與否測量的熒光譜圖比較 

 

2.X射線微區(qū)分析干擾校正及技術(shù)指標(biāo)

 

2.1譜線干擾及基體校正

分析軟件提供了基體校正和譜線重疊校正公式。其數(shù)學(xué)模型為:

式中:Wi---標(biāo)準(zhǔn)樣品中分析元索i的物薦值或未知樣品中分析元素i校正后的含量規劃;

Wj----共存元素j的含量或熒光強(qiáng)度擴大公共數據;

Ki、Ci---常數(shù)全面展示;

Ii----分析元素i的強(qiáng)度重要平臺;

B深刻認識、C、D----校準(zhǔn)曲線常數(shù)應用提升;

aij----共存元素j對分析元素i的吸收----增強(qiáng)校正系數(shù)主動性;

βij----共存元素j對分析元素i的重疊校正系數(shù)。 

譜線重疊干擾有一次線請線重疊干擾和高次線譜線重疊干擾要素配置改革。

 

一次線譜線重疊干擾又分為同線系譜線重疊干擾(例如Fe Kβ對Co Ka的干擾體系,Ag Ka對Cd Ka的干擾)和不同線系譜線重疊干擾(例如PbMa對S Ka的干擾)。一次線重疊干擾無法避免帶動產業發展,對測定結(jié)果的影響較大責任製,只能采用譜線重疊干擾校正予以扣除。

 

高次線譜線重疊干擾倍增效應,例如Pb Lβ對Fe Ka的干擾規則製定。Cu Ka對P Ka的干擾一般通過PHA窗口的調(diào)節(jié)加以消除。但當(dāng)干擾元素的含量很高時(shí)優化服務策略,高次線重疊干擾存在的可能性仍然較大關規定,在進(jìn)行譜線重疊校正時(shí)也必須認(rèn)真加以考慮。

 

基體效應(yīng)包括吸收效應(yīng)和增強(qiáng)效應(yīng)兩個角度入手,由于經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法沒有考慮強(qiáng)度與含量間的物理模型建強保護,該校正法對各種類型的分析對象都有很好的適應(yīng)性,不僅可以校正元素間的吸收一增強(qiáng)效應(yīng)生產效率,還可以對礦物效應(yīng)進(jìn)行相應(yīng)的修正使命責任。在回歸校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)系數(shù)時(shí),同時(shí)對基體效應(yīng)使用、礦物效應(yīng)和諧線重疊校正系數(shù)進(jìn)行計(jì)算合規意識。

 

2.2方法精密度 

按表1的測量條件對某黃銅礦標(biāo)本連續(xù)測定12次,元素S、Fe 有效性、Cu的測定平均值分別為33.98%創新內容、30.16%、34.47%廣泛關註,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為0.7%善於監督、0.9%、0.2%深入實施,滿足了地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范(DZ/T 0130.9----2006)的監(jiān)控要求調解製度,表明測量的精密度較好。

 

2.3方法準(zhǔn)確度 

按表1的測量條件對某黃銅礦標(biāo)本連續(xù)測定12次功能,元素S應用的因素之一、Fe、Cu的測定平均值分別為33.98%、30.16%敢於監督、34.47%幅度,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為驗(yàn)證本法的可靠性,對銅礦物的原生帶重要的作用、次生富集帶貢獻、氧化帶3件標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行單次測定。標(biāo)準(zhǔn)樣品中各待測元素的測量結(jié)果與推薦值之間的相對差均小于6%(表2)穩中求進,說明方法的準(zhǔn)確度較高統籌,可以滿足實(shí)際樣品的檢測需求。

 

3. X射線熒光光譜微區(qū)分析技術(shù)在銅礦物鑒定中的應(yīng)用

 

3.1磁黃鐵礦與方黃銅礦的鑒定 

某礦物標(biāo)本A目標(biāo)區(qū)(圖2銅分布分析圖黑色部分)采用傳統(tǒng)巖礦鑒定方法給出的結(jié)論是磁黃鐵礦或方黃銅礦(光學(xué)顯微鏡下光學(xué)特征相似)協同控製,不能確定是哪一種礦物振奮起來。利用本法的定性分析模型掃描礦物標(biāo)本,結(jié)果顯示Cu、Fe利用好、S的譜峰強(qiáng)度異常(圖2)深入各系統,說明標(biāo)本中確實(shí)存在銅礦物或鐵礦物。

元素分布分析(圖2)顯示系列,目標(biāo)區(qū)內(nèi)銅黃色部分(圖2銅分布分析圖黑色部分)的Fe作用、S的異常分布高度一致,Cu 的異常分布在右下角慢體驗,表明目標(biāo)區(qū)礦物是磁黃鐵礦而非方黃銅礦著力增加。 

圖2 銅礦物標(biāo)本A元素的分布分析二維圖像和定性掃描圖譜

 

3.2黝銅礦與含銀砷黝銅礦的鑒定

另一黝銅礦(Cu12Sb4S13)標(biāo)本B,由于其化學(xué)組成中類質(zhì)同象替代現(xiàn)象非常廣泛,除了Sb與As形成*類質(zhì)同象科技實力,Ag 流程、Zn 、Fe等還可有限替代Cu勃勃生機,它們在光學(xué)顯微鏡下的光學(xué)特征極其相似,傳統(tǒng)巖礦鑒定方法很難鑒別區(qū)分出黝銅礦極致用戶體驗、砷黝銅礦提供有力支撐、含銀黝銅礦等,僅能籠統(tǒng)地給出黝銅礦的結(jié)論建議。

 

本法的標(biāo)本定性掃描圖(圖3)顯示技術交流,除S、Cu拓展、Sb的譜峰強(qiáng)度異常外創造更多,Pb、Zn不斷進步、Cd工藝技術、Ag也有異常譜峰出現(xiàn),說明標(biāo)本中不僅存在黝銅礦,還存在鉛礦物和鋅礦物近年來。

 

元素分布分析圖(圖3)顯示講道理,標(biāo)本目標(biāo)區(qū)內(nèi)鋼灰色部分(元素分布分析圖顯示部分)的Cu、Sb技術先進、Ag更多的合作機會、Fe、S分布的異常區(qū)域高度-致(S 至高含量分布與其他元索不一致是由于閃鋅礦存在造成的認為,因?yàn)殚W鋅礦的硫含量遠(yuǎn)高于黝銅礦的硫含量)服務好。表明黝銅礦中含有Ag、Fe反應能力。微區(qū)定量分析(圖3銻分布分析1處)各元索的含量結(jié)果(%))為:Cu 38.24共謀發展,Sb21. 48.,S24.12有所提升,Zn6.31聽得進,As5.15,Ag1.95先進水平,F(xiàn)e1.46便利性; 

 

物質(zhì)的量為:(Cu+Fe+Zn) 0.725,(Sb+As)0. 245重要平臺,S 0.75深刻認識;配位數(shù)為:(Cu+Fe+Zn)2.95,(Sb+As)1應用提升,S 3.06主動性。測量結(jié)果與黝銅礦(Cu12Sb4S13)成分理論值(Cu45.77% ,Sb 29.22% 發展的關鍵,S 25.00%)比較接近道路,其中8%左右的Cu被Zn、Fe替多種方式,5%左右的Sb被As替代對外開放,該礦物定名為含銀砷黝銅礦。

 

圖3二維圖像左上角檢測點(diǎn)(硫分布分析圖3b處)進(jìn)行微區(qū)定量檢測深入交流研討,測定結(jié)果為:Zn 65. 22% 資料,S 31. 39% ;物質(zhì)的量為:Zn 1. 00關註度,S 0.98 橫向協同;配位數(shù)為:Zn 1.02,S 1敢於挑戰。測定結(jié)果與閃鋅礦(ZnS)成分理論值((Zn 67. 10%不斷創新,S32. 90%) 非常接近,定名為閃鋅礦建立和完善。同時(shí)解釋了譜線圖上Cd異常的原因(Cd為閃鋅礦伴生元素)。 

圖3 銅礦物標(biāo)本B元素的分布分析二維圖像和定性掃描圖譜


4.結(jié)語 

通過研究X射線熒光光譜微區(qū)分析的測量方式堅持先行、譜線重疊干擾產業、基體效應(yīng)和礦物效應(yīng)等測量條件,建立了以X射線熒光光譜微區(qū)分析為主的銅礦物鑒定方法情況較常見,解決了互為類質(zhì)同象礦物(銀砷黝銅礦與黝銅礦)以及其他光學(xué)特征相似的礦物(磁黃鐵礦與方黃銅礦)在光學(xué)顯微鏡下難以鑒定的難題可持續。

該方法在礦產(chǎn)勘查、礦床地質(zhì)研究體製、礦物工藝學(xué)研究構建、礦產(chǎn)綜合利用和新礦物的綜合研究等方面具有廣闊的應(yīng)用前景。

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